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詳細(xì)解析碳族元素的疑難點

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詳細(xì)解析關(guān)于碳族元素的疑難點

  1、碳族元素的相似性和遞變性

  碳族元素包括(C)、硅(Si)、鍺(Ge)、錫(Sn)、鉛(Pb)等五種元素,位于周期表的第IVA族,其原子最外層上均有4個電子。碳族元素的原子不容易得、失電子,通常表現(xiàn)為較易形成共價化合物,而較難形成離子化合物。

  ①那么,碳族元素為何容易形成共價化合物,而不易形成離子化合物呢?

  原來,碳族元素介于典型金屬(IA)和典型非金屬(VIIA)的中間,其最外層電子數(shù)為4。因為碳族元素原子的最外層上有4個電子,在化學(xué)反應(yīng)中往往既不容易失去電子形成陽離子,也不容易得到電子形成陰離子,而是以共價鍵的形式與其他元素結(jié)合形成化合物,這就是碳族元素的成鍵特點。故碳族元素通常易形成共價化合物,不易形成簡單的離子。

  當(dāng)然,我們也不能將這個問題絕對化,一方面說碳族元素不易直接形成離子鍵,并不是說碳族元素不能存在于離子化合物之中,因為很多碳酸鹽及簡單的硅酸鹽都是離子化合物;另一方面,像鉛等原子半徑特別大的元素,也可在一定條件下形成簡單的陽離子。

  ②碳族元素的主要化合價有+4價和+2價,其中C、Si、Ge、Sn的+4價化合物比較穩(wěn)定,而Pb的+2價化合物比較穩(wěn)定。鉛的+2價化合物穩(wěn)定,而其它碳族元素的+4價化合物穩(wěn)定體現(xiàn)出了同一主族元素的一般性與特殊性之間的關(guān)系。

  2、碳族元素及其單質(zhì)的一些重要性質(zhì)

  ①在周期表中從上到下,顏色:堿金屬略有加深,鹵素依次加深,氧族中氧硒加深,碳族中分為三截:CSi加深,SnPb加深;Ge比Si淺,但比Sn深。熔點、沸點:堿金屬依次降低,鹵素和氧族依次升高,碳族總體呈降低趨勢(熔點:錫比鉛低;沸點:鍺比硅高)。

  ②碳是明顯的非金屬,硅、鍺是半導(dǎo)體,錫、鉛是明顯的金屬。碳、硅雖屬非金屬,但其熔、沸點明顯比鹵族、氧族中的非金屬要高得多,其原因主要是碳、硅屬原子晶體。鹵族,氧族中的非金屬通常屬于分子晶體,據(jù)此便可解釋有關(guān)熔、沸點的遞變現(xiàn)象。同理,從錫、鉛熔點遞變與堿金屬遞變的差異性中,也可說明錫、鉛結(jié)構(gòu)不同的實質(zhì)。

  堿金屬、鹵素單質(zhì)的熔沸點隨著原子序數(shù)的遞增,均呈現(xiàn)出一定的變化規(guī)律,但碳族元素單質(zhì)的熔沸點卻無明確的變化規(guī)律。這是因為,物質(zhì)的熔沸點決定于物質(zhì)形成晶體的結(jié)構(gòu)。

  對于堿金屬和鹵素而言,它們同一族元素的單質(zhì)所形成的晶體屬于同一類型。堿金屬單質(zhì)形成金屬晶體,它們的價電子數(shù)相同,隨著原子半徑的增大,其金屬鍵減弱,故熔沸點降低;鹵素的單質(zhì)形成分子晶體,隨著分子量的增大,其分子間作用力增強(qiáng),故熔沸點升高。對于碳族元素而言,由于它們的單質(zhì)的晶體類型不同,所以不可能形成同一規(guī)律。碳可形成金剛石(原子晶體)、石墨(混合型晶體)及C60等多種晶體,硅通常形成原子晶體,而錫和鉛形成金屬晶體,鍺的晶體類型不甚明確。氧族元素、氮族元素的單質(zhì)也有類似的情況。金剛石、石墨、晶體硅屬原子晶體,其熔、沸點很高,碳族元素單質(zhì)的結(jié)構(gòu)相對于其它族元素單質(zhì)的結(jié)構(gòu)較為復(fù)雜。

  3、碳族元素的金屬性與非金屬性

  ①在碳族元素的單質(zhì)中,碳是非金屬;硅雖外貌像金屬,但在化學(xué)反應(yīng)中多顯示非金屬性,通常被認(rèn)為是非金屬;鍺的金屬性比非金屬性強(qiáng);錫和鉛都是金屬。可見,金屬和非金屬之間并無絕對嚴(yán)格的界限,如石墨雖屬非金屬,卻具有金屬光澤、能導(dǎo)電、導(dǎo)熱等金屬性質(zhì);硅、鍺則是良好的半導(dǎo)體材料等。碳族元素的金屬性和非金屬性遞變規(guī)律學(xué)習(xí)中主要把握其表現(xiàn)形式,如比較碳族元素和其他族元素的原子半徑大小、氫化物穩(wěn)定性、最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸堿性強(qiáng)弱等等。

  ②已知在金屬活動性順序表中,錫位于鉛之前,而根據(jù)元素周期律,由同主族元素性質(zhì)的遞變規(guī)律推斷可知鉛應(yīng)比錫的金屬性強(qiáng),這是為什么呢?

  金屬性的相對強(qiáng)弱與金屬活動性的相對強(qiáng)弱看來還有一定的差別。金屬活動性主要是通過測定在溶液中發(fā)生反應(yīng)的活性而得,金屬性的測定則更強(qiáng)調(diào)原子狀態(tài)下的反應(yīng)活性。由于錫鉛在固態(tài)時,其晶體結(jié)構(gòu)可能有差異,從而導(dǎo)致在通常狀況下的反應(yīng)活性與其原子結(jié)構(gòu)的不一致性。可見判斷物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)具有一定的復(fù)雜性。元素的金屬性是指元素的氣態(tài)原子失去電子的性質(zhì),主要用第一電離能來量度,第一電離能越小,則元素的金屬性越強(qiáng)。查有關(guān)化學(xué)數(shù)據(jù)手冊可知,錫的第一電離能為7.34eV,而鉛的第一電離能為7.42eV,故錫的金屬性應(yīng)比鉛強(qiáng)。金屬活動順序表是以實驗事實為依據(jù)編寫的,金屬活動性除了與第一電離能有關(guān)外,還與金屬離子的水和能、水和離子在水中的遷移速率等有關(guān)。不管從哪個角度比較,都是錫的金屬性比鉛強(qiáng)。

  這樣一來,就出現(xiàn)了事實與現(xiàn)階段所學(xué)理論不相符合的現(xiàn)象。其實,這是周期律中鑭系收縮規(guī)律在發(fā)揮作用。因為鉛位于周期表中第六周期,第六周期中由于鑭系15種元素的存在,使得后邊的元素原子半徑顯著減小。元素的金屬性、非金屬性都是核電荷數(shù)和原子半徑分別對元素原子得失電子的影響的綜合結(jié)果。而這兩者是一對矛盾。從錫到鉛,原子半徑的增大所起的作用(使原子失電子能力增強(qiáng))減弱,而核電荷數(shù)增大所起的作用(使原子失去電子能力減弱)依然如故。所以,就出現(xiàn)了錫在鉛的上方,反而金屬性比鉛強(qiáng)的情況。

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